在很久以前,做環(huán)境監(jiān)測采樣,算采樣體積很簡單:不管它是環(huán)境空氣還是無組織廢氣,一律都是將其計算到“標準狀況下的體積”即指溫度為 273 K,壓力為 101.325 kPa 時的狀態(tài)。采樣員多年來習慣了將采樣流量、時長、溫度和壓力輸入到相應的計算公式中計算出標況體積,寫在記錄表里上交。在那個時代,實驗員做檢測實驗也很簡單,手里分析方法標準所使用的采樣體積都是標況體積,采樣員提供的也是標況體積,直接拿來算就完了~~這樣操作,采樣員和實驗員都快樂。直到那一天,采樣員和實驗員的夢魘來了,2018年9月1日,生態(tài)環(huán)境部發(fā)布了 《環(huán)境空氣質(zhì)量標準》(GB 3095—2012)和其配套的19項分析方法標準的修改單。


要討論的是《環(huán)境空氣質(zhì)量標準》(GB 3095—2012)的修改單,修改單內(nèi)容可以概括為:將關于監(jiān)測狀態(tài)統(tǒng)一采用標準狀態(tài),修改為氣態(tài)污染物監(jiān)測采用參考狀態(tài)(25℃、1個標準大氣壓),顆粒物及其組分監(jiān)測采用實況狀態(tài)體積(監(jiān)測期間實際環(huán)境溫度和壓力狀態(tài))19項分析方法的修改單的內(nèi)容就不全部放出來了,總體修改內(nèi)容均是為《環(huán)境空氣質(zhì)量標準》服務的,即:結果計算與表示中污染物濃度的監(jiān)測狀態(tài)進行了修改:顆粒物及顆粒物中鉛、鎘、砷、六價鉻等由標準狀態(tài)(273 K、101.325 kPa)修改為實際狀態(tài)(監(jiān)測采樣時的實際氣溫和氣壓)下的質(zhì)量濃度,氣態(tài)污染物、氣態(tài)汞等修改為參考狀態(tài)(298K、101.325 kPa)下的質(zhì)量濃度。這修改單一出,環(huán)境監(jiān)測圈里就亂套了,從本來簡單的一個體積,一下子變成了三個體積需要根據(jù)情況選擇,該用哪個體積??
爭論最多,討論最激烈的內(nèi)容,梳理一下,大致可以梳理成兩個問題:
一:測量環(huán)境空氣,不在這19個修改單里的檢測因子,用什么體積進行計算?
二:測量無組織廢氣,如果測的是這19個修改單里的檢測因子,用什么體積進行計算?
還好,這兩個問題都有人去找生態(tài)環(huán)境部進行了咨詢,現(xiàn)把結果直接放出來:
關于 3095 修改單疑問的回復
2018-11-19
來信:
中華人民共和國生態(tài)環(huán)境部:關于發(fā)布《環(huán)境空氣 二氧化硫的測定 甲醛吸 收—副玫瑰苯胺分光光度法》(HJ 482—2009)等 19 項標準修改單公告,是否 只是針對 3095 標準里面的檢測項目,如果測無組織的二氧化硫和氮氧化物,使 用的檢測標準是 HJ482-2009 和 HJ/T479-2009,是否需要使用參比體積進行計算?
回復:
《環(huán)境空氣 二氧化硫的測定 甲醛吸收-副玫瑰苯胺分光光度法》(HJ 482-2009)等 19 項標準修改單是標準技術內(nèi)容的組成部分,其適用范圍與修改單原標準保持一致。因此,在使用 HJ 482-2009 和 HJ/T 479-2009 進行無組織監(jiān)測時,也需要使用參比體積進行計算。在適用排放標準時,按照排放標準的要求進行折算
此問題一出,又有人進行解讀,于是2019年1月7日,生態(tài)環(huán)境部又對新的問題進行了回復:
關于大氣污染物體積計算問題的回復
2019-01-07
來信:
根據(jù)“關于 3095 修改單疑問的回復”中“《環(huán)境空氣 二氧化硫的測定 甲醛吸收-副玫瑰苯胺分光光度法》(HJ 482-2009)等 19 項標準修改單是標準技術內(nèi)容的組成部分,其適用范圍與修改單原標準保持一致”,是否根據(jù)“《環(huán)境空氣質(zhì)量手工監(jiān)測技術規(guī)范》(HJ 194-2017)修改單”,參比體積也適用于環(huán)境空氣和無組織排放的氨和硫化氫、苯系物等采用溶液吸收采樣法和吸附管采樣法的氣態(tài)污染物?實際體積又是否適用于鉻、鎘等標準中未提到的金屬?如果是,GB16297-1996 中的無組織排放濃度限值是否仍適用?(GB16297-1996 中 3.1規(guī)定“本標準定的各項標準值,均以標準狀態(tài)下的干空氣為基準”)
回復:
一、依據(jù)《環(huán)境空氣質(zhì)量標準》(GB 3095—2012)修改單等技術內(nèi)容,對環(huán)境空氣污染物監(jiān)測提出如下調(diào)整:一是對于氣態(tài)污染物,測定結果為參比狀態(tài)下濃度;二是對于顆粒態(tài)污染物,測定結果為監(jiān)測時大氣溫度和壓力下的濃度。二、在 GB 16297-1996 等標準規(guī)范修訂前,無組織排放的濃度限值仍為標準狀態(tài)下的排放濃度限值

生態(tài)環(huán)境部部長信箱分別再2018年11月19日和2019年1月7日對采樣該用什么體積進行了回復,其中兩次的回答是稍有沖突的。
概括一下兩次回復的內(nèi)容如下:
①根據(jù)2018年11月問題回復,只要有2018年修改單的分析方法標準,其適用范圍與修改單原標準保持一致,所以無組織廢氣的二氧化硫、氮氧化物等也應該使用修改單的公式計算參比體積
②根據(jù)2019年1月的問題回復,凡是環(huán)境空氣中的氣態(tài)污染物都要計算為參比狀態(tài)的體積;
凡是顆粒態(tài)污染物,都要計算為監(jiān)測時的溫度壓力體積。
③無組織排放的監(jiān)測,不按照檢測方法2018年修改單計算體積,仍然按照老方法計算為標準狀態(tài)下的體積。
可以看出來,生態(tài)環(huán)境部兩次對于3095-2012修改單的解釋是有一定沖突的。按照生態(tài)環(huán)境部的相關解釋,采集無組織廢氣時候,如果是二氧化硫、鉛等金屬元素這些,似乎使用標況體積和參比/實際體積,都是有其依據(jù)的。這下麻煩了①3095-2012其實是判定標準,如果用3095去判定,那么對應的環(huán)境空氣的指標可以用3095修改單上的要求去做,如果不用3095判定,而檢測標準或者其他判定標準有規(guī)定使用參比或?qū)嶋H則可用檢測標準或其他判定標準。(比較通俗的理解,就是判定標準中有的,如果判定,就按上面執(zhí)行,沒有判定標準,則按檢測標準執(zhí)行。)②問題又來了,19項標準修改單內(nèi)容里寫的是標準體積修改為參比體積或?qū)嶋H體積,我是不是可以理解為使用19項標準時標準體積計算公式別替換掉已不能使用,在用16297判定無組織排放時不能用19項標準里的標體計算公式?另外,環(huán)境空氣中的很多大分子有機污染物,可能同時存在于氣態(tài)和顆粒物中,典型代表的比如多環(huán)芳烴、多氯聯(lián)苯、有機氯農(nóng)藥等,采樣方法均為使用濾膜采集顆粒物,濾膜后串聯(lián)PUF濾芯采集氣態(tài)污染物,這些應該怎么采樣?生態(tài)環(huán)境部目前并未給出解釋。也許,采樣該用什么體積的爭論,短期內(nèi)不會有結論的,等排放標準改了之后才有可能會塵埃落定。
最后,附上采樣體積該選哪個的思維導圖

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